三氧化鎢摻雜薄膜的電化學特性
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電化學分析多采用循環(huán)伏安法。其具有實驗比較簡單,可以得到的信息數(shù)據(jù)較多,并且可用來進行理論方面的研討等特點。通過對三氧化鎢薄膜在1.0mol·dm-3Li Cl O4溶液中的循環(huán)伏安實驗,可以觀察到著色和退色時電荷的注入和遷出,進而得到其電致變色效應。
將制備好的摻了氯化鈀的三氧化鎢溶膠用旋轉(zhuǎn)涂膜的方法鍍在清潔干凈的帶有ITO膜的玻璃片(均為 20mm×30mm)上,得到干涉色為藍色、均勻性好的薄膜,待干燥后分別放入具有精密溫度控制的馬弗爐中100℃進行熱處理。用標準3電極方法測試薄膜的循環(huán)伏安曲線(測試條件:最大掃描范圍為+2.0~-2.0v,掃描速度范圍為20~1000mv/s,電解質(zhì)溶液為1M Li Cl O4+PC溶液,對電極為鉑片,參比電極為飽和甘汞電極,所制備的薄膜作工作電極)。
三氧化鎢摻雜薄膜在1M Li HCl O4+PC溶液中的循環(huán)伏安特性如圖所示。循環(huán)伏安掃描速率為40mv/s,正向掃描從+1.5v開始。陰極電壓導致Li+和e-注入膜內(nèi),引起著色過程,薄膜呈深藍色。這是電子e-和Li+注入膜內(nèi)與W6+反應的結(jié)果,形成著色化合物Lix WO3(0<x≤1),即部分W6+被還原成W5+。由于 Li+注入所形成的陷阱捕獲的電子在相應的六價和五價離子之間振動,產(chǎn)生了價鍵轉(zhuǎn)換躍遷,吸收長波長的可見光和近紅外光,于是薄膜產(chǎn)生藍色。反應式為xLi++xe-+WO3——>Lix WO3。當加相反電壓即進行掃描時,Li+又被抽取出來,對應于陽極峰的漂白反應,Lix WO3又被還原為 WO3。整個循環(huán)曲線的面積比較大,說明三氧化鎢摻雜薄膜有良好的變色效果。一般循環(huán)3次即達到穩(wěn)定,循環(huán)可逆性比較好,著退色響應速度較快。且所加電壓越大,其離子注入越多,薄膜顏色越深。
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